根据我国法律规定，在以下情况下，当事人不能通过民政机关办理协议离婚手续：
如果一方要求离婚，而另一方不同意，要求离婚的当事人只能向法院提起诉讼，请求离婚。
如果双方都要求离婚，但在子女抚养、夫妻一方生活困难的经济帮助、财产及债务处理等事项上未达成一致意见，当事人只能通过法院解决。即使双方都同意离婚，但对于财产分割、子女抚养等分歧不能达成一致意见，也不能到民政局办理协议离婚手续，而只能通过法院解决双方的争议，以诉讼手段解除双方的婚姻关系。
如果一方被医院确诊为精神病患者，被认定为无民事行为能力，民政局无法受理其离婚申请，因为无法确定其是否具备真实自愿的离婚意愿。同样，法院也不会直接受理被确定为无民事行为能力的当事人的离婚起诉，只能由另一方当事人起诉。如果对方当事人是无民事行为能力人，当事人可以向法院提起，而由对方当事人的法定监护人作为对方当事人的代理人参加诉讼。
如果当事人是事实婚姻或同居关系，根本没有办理结婚登记，要解除婚姻关系只能到法院办理离婚手续，民政局不予办理。根据现行法律规定，符合结婚实质要件的当事人双方是在1994年2月1日以前，虽然未登记结婚，但以夫妻名义在一起同居生活的，构成事实婚姻。但如果现在解除事实婚姻关系，只能到法院办理离婚手续；1994年2月1日以后，男女双方在一起生活，只是同居关系，可以自行解除，不需要到民政局或法院办理解除关系手续，只有双方有财产或子女抚养纠纷，才可直接向法院起诉。
对于在国外登记结婚的婚姻，不管双方是否能够达成协议，当事人要解除婚姻关系，只能通过人民法院以诉讼方式离婚。
协议离婚，又称两愿离婚或登记离婚，在我国《婚姻法》中称作双方自愿离婚，指婚姻关系因双方当事人的合意而解除的离婚方式。根据《婚姻法》第三十一条规定，男女双方自愿离婚的，准予离婚。双方必须到婚姻登记机关申请离婚。婚姻登记机关查明双方确实是自愿并对子女和财产问题已有适当处理时，发给离婚证。
与诉讼离婚相比，协议离婚具备以下特点：快捷、保密性强、费用较低、有利于社会和谐稳定、心理压力小。
离婚协议须满足的条件：
1、离婚双方的当事人必须具有完全民事行为能力；
2、男女双方离婚的意思表示必须真实；
3、离婚协议必须是男女协商一致达成的，并符合法律规定；
4、离婚协议须得到婚姻登记管理机关的审查批准。
根据婚姻法及相关司法解释，离婚协议中关于财产分割的条款或者当事人因离婚就财产分割达成的协议，对男女双方具有法律约束力。
1、在办理协议离婚之前或诉讼立案之前的反悔
离婚协议是男女双方协商一致达成的，系双方真实意思表示，根据双方约定的具体生效时间发生法律效力。离婚协议中关于子女抚养、财产分割、债权债务的承担等问题，任何一方在未与对方协商并征得对方同意的情况下，都不可擅自变更。
双方只有通过协商的途径双方重新签署离婚协议书，时间在后的离婚协议书中关于财产的分割与原来的不一致的，以新的离婚协议书为准。如一方拒绝，则旧的协议书中关于财产分割部分仍具有法律效力。如果原来的离婚协议书经过公证，双方须到公证机关撤销原来的公证，将新订立的离婚协议书重新办理公证。
离婚协议的法律效力及其限制。离婚协议是双方为解决离婚后财产分割和子女抚养等问题达成的共同意思表示，只有在双方解除婚姻关系后才能生效。协议的生效问题是焦点，但即使双方已签字认可，一方反悔并办理离婚手续时，法院不会强制执行协议内容。离婚协议涉及人身关系、
诉讼过程中当事人应享有的诉讼权利与应履行的诉讼义务。内容包括收到应诉通知后的出庭申请、证据材料递交、辩护委托等义务，以及公安机关办理刑事案件的程序，如立案条件和不予立案的处理方式。
男女双方因感情破裂而自愿离婚的情况，包括子女抚养、抚养费及探望权的约定。离婚协议详细说明了双方的信息、结婚时间、孩子的情况以及离婚原因。同时，提醒双方在签订协议时注意信息准确性，并对抚养费的支付期限和方式进行了风险提示。
我国民事离婚的限制情形，包括一方要求离婚而另一方不同意、双方要求离婚但未达成协议、当事人为限制民事行为能力或无民事行为能力、未办理结婚登记以及国外登记结婚等情况下不能通过民政机关办理协议离婚手续。同时，介绍了协议离婚的定义、特点以及离婚协议的法律效力
