新入职员工在第一天发生工伤时，有权申请工伤认定，并按照法律规定享受工伤待遇。
根据《工伤保险条例》第十八条的规定，工伤认定申请应提交以下材料：
(一) 工伤认定申请表；
(二) 与用人单位存在劳动关系的证明材料（包括事实劳动关系）；
(三) 医疗诊断证明或职业病诊断证明书（或职业病诊断鉴定书）。
工伤认定申请表应包括事故发生的时间、地点、原因以及职工伤害程度等基本情况。如果申请人提供的材料不完整，社会保险行政部门应当一次性书面告知申请人需要补正的全部材料。申请人按要求补正材料后，社会保险行政部门应予受理。
以下是工伤保险赔偿的申请流程：
1、填写完整的工伤保险待遇申请表，并加盖公司章；
2、提供工伤认定书的原件及复印件；
3、提供工伤鉴定书的原件及复印件；
4、提供身份证的原件及正反面复印件，并签字确认；
5、提供银行卡的复印件，并签字确认。
(1) 如果单位在事故发生后的30天内向劳动局申报工伤，并获得工伤认定书后，需要申请劳动能力鉴定，然后由工伤保险机构进行赔偿。
(2) 如果单位在30天内没有申报工伤，工伤职工个人应在事故发生后的一年内向所在地劳动局申请工伤认定，并在获得认定结果后申请劳动能力鉴定，然后按照伤残等级向工伤保险机构申请赔偿。
2、如果单位未为职工购买工伤保险，根据《工伤保险条例》的规定，由单位按照标准进行赔偿。申请工伤认定和劳动能力鉴定的程序与前述相同。
3、对于工伤认定和工伤赔偿的申请，如果协商无法达成一致，可以提起劳动仲裁解决。
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